人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
李时珍（林文龙 饰）自由沉迷于草药研究之中，他同名为吴慕榕（李诗韵 饰）的女子先前已有婚约，却无法自持的爱上了善良美丽的阿冬（叶璇 饰）。李时珍决定将这份感情埋藏在心底，待科举考试之后向阿冬表白心意，哪知道在阴差阳错之中，他不仅没能够表白，还娶了吴慕榕为妻。李时珍发现当今世上的医书错误连连漏洞百出，于是起了编撰《本草纲目》的念头。然而，他却因为个性过于耿直而得罪了权贵，使得他不得不暂时中断了医书的编撰，还性命不保踏上了逃亡的旅途。所幸有太医院的庞宪（马国明 饰）一路帮助扶持，李时珍终于完成了旷世奇作《本草纲目》。
公元2000年，距离女娲回归只有一年的人世间。况国华孙子香港警察况天佑（尹天照饰）邂逅驱魔龙族马氏第四十代传人马小玲（万绮雯饰），两人互生情愫。苦恋况天佑的小玲好友王珍珍（杨恭如饰）被电视台监制司徒奋仁（陈启泰饰）追求，陷于感情困局中。奋仁因有超能力而被误为救世主，其实是由日东集团前主席山本一夫的DNA复制。此时香港出现僵尸杀人事件，幕后黑手日东集团主席堂本静（吴廷烨饰）遇上早已从沉睡中醒来的将臣（任达华饰），终如愿变成僵尸。一场今生前世的爱恨情仇正在上演。
上回講到，洪永城(Tony)及黃翠如遠赴西歐大國，與紅鬚綠眼的番邦紳貴體驗窮富極麗的生活，旅程滿載而歸。然而，浮華世界的美事實在令人著迷，加上二人向來四海為家，一句意猶未盡，轉眼又已收拾細軟，帶著雲彩乘風而去……外國的月光特別圓，難道亞洲就沒有璀璨浮華？浮華不一定是窮奢極侈、珍饈百味，在同一天空下，每個國家和民族都有自己一套豪華的標準，Tony及翠如一連十集結伴踏足新加坡、韓國、日本和上海任我行，發掘更高層次的浮華生活態度！韓國的K-pop熱潮席捲全球，魅力何在？主持沿波討源，直搗韓流的根據地朝聖，再細細享受當地傳統消遣。日本人巧奪天工的手藝恍如天官之賜，一杯咖啡、一對皮鞋的製作過程也叫你嘆為觀止！環保和浮華並非兩碼子的事，新加坡的大自然玩意如何為旅客帶來驚喜？上海的高貴生活傳統及創意兼備，當地人的海派性格令瑰麗之事更上一層樓，有人說上海比香港更浮華，此話當真？
讲述大卫（陈湛文 饰）与玛嘉烈（廖子妤 饰）分手后，与Diamond（卫诗雅 饰）成为知己兼生意合伙人，开设一家水饺店，女主内、男主外。而玛嘉烈亦开展一段新恋情，与城中名厨烈火（傅孟柏 饰）陷入热恋。正当玛嘉烈与大卫以为生命展开新一页后，殊不知命运却又微妙地连结在一起。
游德是泳队的创办人，早年与妻子离婚（邓萃雯 饰）。大女儿游娴（陈文媛 饰）留在父亲身边，次女游颖（唐宁 饰）则跟着母亲生活。颖一直不喜欢自己的父亲与姐姐，更常常与他斗气，意想不到的是两姐妹同时爱上了队友Edwin（萧正楠 饰）。一向迁就妹妹的娴因此与Edwin保持了一段距离。颖是游泳健将，但颖一直不相信父亲不修边幅的样子就是当年的飞鱼王子，于是她加入了与父亲对立的泳队。两个泳队都为了最终的游泳大奖赛努力，这时游德队里不够人参加比赛，娴虽然对游泳颇有研究，可是长短脚的她极少游泳。这时她希望妹妹能够回到自己的队里帮父亲胜出比赛。在姐姐的努力劝说下，颖才放弃了原来的队，加入到父亲的队里。可是这时发现，颖的神经系统受药物所损，而药物正是原来泳队坚持服用的，但比赛迫在眉睫了……
黄家岚（关咏荷 饰）十多年前留下儿子，独自出国深造。现在她又回到了阔别多年的香港。机缘巧合之下，家岚进入了言氏集团下属的形广告公司任职，恰巧她的儿子陆哲（蔡淇俊 饰）也在这里担任摄影师。陆哲并不知道黄家岚就是自己的母亲，他自小由奶奶伍恒（金燕玲 饰）带大，一直十分怨恨母亲当年抛下自己不顾而去。形广告公司各式各样奇尼古怪的人俱有，同事们演绎了一出十分多姿多彩的生活剧。
孤女林青儿（黎美娴 饰）为了救落难的父亲而遭受警察和黑帮头目的虐待。幸运的是，她的好友张楚文（林文龙 饰）勇敢地救了她。二人偷渡到了港口，但不幸的是，张楚文被警方逮捕，林青儿发誓要等他出狱，但却接到了一个可怕的消息，张楚文在服刑期间去世了。林青儿感到悲痛欲绝，但她必须独自面对未来。然而，她偶然遇到了探长骆俊（方中信 饰）。由于骆俊和他的手下周铁柱（魏骏杰 饰），与过江探长洪坤（夏韶声 饰）之间发生了冲突，洪坤绑架了林青儿。骆俊冒险闯入虎穴将林青儿解救出来，二人由此产生了感情。
法政先锋们的故事还在继续，这次的主角是法证部的高级化验师布国栋（黎耀祥 饰）。号称“人肉百科全书”的国栋知识渊博，且一直不断学习，他与法医科高级医生钟学心（张可颐 饰）既是事业上的伙伴，又是生活中的好友，共同研究工作上的疑难杂事，又互相倾诉生活中的困扰。学心的好友凌倩儿（徐子珊 饰）任职于西龙九重案组，作为高级督察的她，身手了得，和警长李展风（吴卓羲 饰）是好拍档。法医部、警界等因为各类案件而经常需要合作，而正是在他们的联努力下，一起起棘手的案件被侦破。布国栋和妻子周奕霏（胡定欣 饰）因为观念不和，最终以离婚收场，而他与学心的感情也与日俱增，学心童年悲惨的经历让他们把目光投向了新的案件上
女警姚自如（王敏奕饰）对周遭的声音、光影，甚至他人的情绪感受都特别敏感，凭此天赋解开凶案的迷思。如私下一脸“高冷”，甚少与人建立紧密关系，在旁人眼中，她是城市里的“旁观者”。“兔子洞”店长王觅希（周柏豪饰）希望每位食客能暂时抛开生活压力，放松心情享受“小确幸”。希的脸上永远挂着一抹微笑，他喜欢听客人的故事，却从不分享自己的故事。如查案时往往把情绪和感受投放进去，每当如与希闲聊后，有结未解的情绪便得以舒缓，久而久之两人愈见投契。
传奇卧底爆seed归来，发现世界天翻地覆。昔日如师如友的搭档卓凯疑似变节，空降上司韦作荣作风强硬。敌友难分，关系错综，一场关乎每个人安危的对决，正愈演愈烈！
苏怡（胡杏儿 饰）患先天性心脏病，身为机师的丈夫亦琛（吴镇宇 饰）辞职后陪她到世界各地休养寻医，无奈病情逐渐加重，苏怡悄然离开了亦琛，她不愿心爱的人看见她死时的惨状。亦琛留在英国Manna（米雪 饰）处已两年之久，弟弟亦风（吴卓羲 饰）中间来过多次，他劝哥哥走出阴霾，投 入新的生活。亦琛痛定思痛决定重返工作岗位。亦琛加入到天颂航空skyIette，除了原先几张熟面孔，新同事中还有一流机师顾夏阳（张智霖 饰），由于见解相左，二人在工作中产生不少磨擦。夏晨（胡杏儿 饰）是名飞机修械员，由于长相酷似苏怡，亦琛把她当妹妹看待。而亦风对夏晨颇有好感，这令兄弟二人之间出现芥蒂......
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